浙江至德鋼業(yè)有限公司利用著色電位-時(shí)間曲線,著色液中主要雜質(zhì)離子(Cr3+,Fe3+,Ni2+)濃度對(duì)不銹鋼著色的影響,是使著色起色電位分別升高35.0mV、6.5mV、7.0mV;著色時(shí)間延長(zhǎng)各約20min,10min,12min;著色膜光亮度降低各約10.0%,1.5%,20.0%.研究表明,著色液中雜質(zhì)離子濃度增大對(duì)不銹鋼著色效果有顯著影響,是導(dǎo)致著色液老化的主要原因。


1. Cr3+、Fe3+和Ni2+對(duì)著色起色電位的影響


圖 29.jpg


圖8-29為著色液中Cr3+、Fe3+和Ni2+濃度變化對(duì)不銹鋼著色起色電位的影響曲線。


①. Cr3+的影響


 當(dāng)著色液中Cr3+<20g/L時(shí),隨著Cr3+濃度的增大,著色起色電位迅速上升,此階段著色起色電位升高約30mV;當(dāng)Cr3+>20g/L時(shí),著色電位上升程度比較緩慢,主要穩(wěn)定在170mV.以前曾報(bào)道,著色起色電位上升到170mV的現(xiàn)象,主要是由于Cr3+濃度增大所致。


②. Fe3+的影響


 當(dāng)著色液中Fe3+由0增加到近30g/L時(shí),起色電位φo僅升高了約6mV,可見著色液中Fe3+的濃度變化對(duì)著色起色電位的影響不大。當(dāng)Fe3+超過30g/L時(shí),由于有部分三價(jià)鐵鹽析出,使得電位數(shù)據(jù)不穩(wěn),不易控制,不再適合著色。


③. Ni濃度


   當(dāng)Ni2+<3g/L時(shí),隨著Ni2+濃度的增大,著色起色電位上升緩慢,而當(dāng)Ni2+>3g/L時(shí),隨著著色液中Ni2+濃度的進(jìn)一步增大,著色起色電位上升較快。


   由上述著色電位-時(shí)間曲線可知,著色起色電位升高會(huì)使著色膜色彩種類減少,或每種色彩對(duì)應(yīng)的電位差范圍變窄,這必定要求著色過程中嚴(yán)格控制電位,不利于實(shí)際著色操作。



2. Cr3+、Fe3+、Ni2+對(duì)著色能力的影響


 圖8-30為著色電位差固定,Cr3+、Fe3+和Ni2+濃度變化對(duì)著色時(shí)間的影響



 從圖8-30可見,隨著著色液中Cr3+、Fe3+和Ni2+的濃度增加,到達(dá)設(shè)定著色電位差所需的時(shí)間均延長(zhǎng)。Cr3+對(duì)著色時(shí)間的延長(zhǎng)程度最大,Cr3+由0增加到近40g/L時(shí),對(duì)應(yīng)同一著色電位差16mV,著色時(shí)間延長(zhǎng)近18min,在Cr3+超過45g/L后,對(duì)應(yīng)相同電位,著色時(shí)間延長(zhǎng)1倍多,此時(shí)著色色液已不再適合著色。


 由圖8-30(b)可知,F(xiàn)e3+由0增加到25g/L時(shí),時(shí)間延長(zhǎng)10min.


由圖8-30(c)可知,Ni2+由0增加到6g/L時(shí),對(duì)著色時(shí)間延長(zhǎng)近8min,可見影響程度比較少。


著色液中Cr3+、Fe3+、Ni2+都會(huì)延長(zhǎng)著色時(shí)間,減慢著色速率,減弱著色能力。



3. Cr3+、Fe3+、Ni2+對(duì)著色膜色澤與色調(diào)的影響


a. Cr3+對(duì)著色膜的影響


  在固定著色電位差為16mV下,檢測(cè)不同Cr3+濃度的著色液對(duì)著色膜的影響。實(shí)驗(yàn)用自制的鏡面反射裝置,配合分光光度計(jì),檢測(cè)不同Cr3+濃度著色液中制得的彩色不銹鋼工件的透光率值和對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)值,間接反映著色膜的色澤與色調(diào),檢測(cè)結(jié)果見表8-41。


表 41.jpg


 由表8-41可知,隨著著色液中Cr3+濃度的增加,著色膜的最大透光率逐漸降低,呈起初降低慢,隨后降低快的趨勢(shì)。當(dāng)Cr3+由0增加到29.715g/L時(shí),最大透光率值僅降低約5%;Cr3+由 29.715g/L增加到41.601g/L時(shí),最大透光率降低約4%.這與實(shí)際目測(cè)到在大濃度Cr3+著色液中不銹鋼著色膜的亮度低相吻合。同時(shí),從著色膜最大透光率對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)值可發(fā)現(xiàn),色調(diào)由黃色慢慢過渡到橙色,可知Cr3+濃度的增加會(huì)使色調(diào)向后偏移。


b. Fe3+對(duì)著色膜色彩的影響。


在固定著色電位差為16mV,表8-42為Fe3+對(duì)著色膜的影響。


表 42.jpg


 由表8-42可見,隨著Fe3+濃度的增加,著色膜的最大透光率變化很小,當(dāng)Fe3+由0增加到24.25g/L時(shí),著色膜最大透光率僅降低1.1%。Fe3+濃度的增大,使著色膜色調(diào)沿色彩變化規(guī)律略微向后偏移,變化趨勢(shì)較小。


c. Ni2+對(duì)著色膜色調(diào)的影響


  固定著色電位差為18mV,表8-43為Ni2+對(duì)著色膜的影響。


表 43.jpg


 從表8-43可見,隨著Ni2+濃度由0增大到5.775g/L時(shí),著色膜最大透光率降低近20%,與直接目測(cè)表面亮度逐漸變暗是一致的,當(dāng)Ni2+=8g/L時(shí),透光率極低,著色液已不再適合著色,是著色液中允許Ni2+存在的最大值,且波長(zhǎng)減小,色調(diào)向前偏移。



4. 著色液中Cr3+、Fe3+或Ni2+的極限濃度


著色液中Cr3+Fe3+Ni2+的濃度的增大的影響:


①. Cr3+=30g/L時(shí)是決定著色老化的起色電位快速上升的主要因素;


②. Cr3+Ni2+對(duì)著色能力減弱的影響大;


③. Cr3+、Fe3+、Ni2+濃度的變化均會(huì)影響著色膜的色澤和色調(diào);


 ④. Cr3+>45g/L、Fe3+>30g/L,或Ni2+>8g/L時(shí),著色液均已不再適合色