奧氏體不銹鋼管的焊接結(jié)構(gòu)常常因腐蝕而損壞甚至報(bào)廢,而且腐蝕多半發(fā)生在焊縫或熱影響區(qū),最常見的腐蝕類型有晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕和孔蝕。
1. 焊接接頭的晶間腐蝕
奧氏體不銹鋼管在供貨狀態(tài)(1050~1100℃固熔處理)都具有良好的耐晶間腐蝕性能。而某些奧氏體不銹鋼管的焊接結(jié)構(gòu),在腐蝕介質(zhì)中使用之后,可發(fā)現(xiàn)在焊縫附近有沿晶界的腐蝕,如圖2-5所示,這種腐蝕可能分別在焊縫上(a區(qū))、沿熔合線1250℃以上的過熱區(qū)(b區(qū))和距熔線一定距離的熱影響區(qū)(峰值溫度650℃附近的c區(qū))發(fā)生。
晶間腐蝕主要與鉻的碳化物Cr23C6等析出有關(guān)。焊縫金屬的晶間腐蝕常常是因?yàn)楹附硬牧系奶己科呋蛘吆附訒r(shí)發(fā)生了增碳現(xiàn)象,同時(shí)焊后還受到碳化物析出敏感的所謂敏化溫度(450~850℃)的作用以及如十字接頭、丁字接頭及多道焊中后焊焊道對(duì)先焊焊道的熱影響,都可能使受到敏化的焊縫具有晶間腐蝕傾向。所以不銹鋼焊接結(jié)構(gòu)除了選用優(yōu)質(zhì)焊材之外,焊縫設(shè)計(jì)要從防止晶間腐蝕的角度出發(fā)避免十字形、丁字形的焊縫,接觸腐蝕介質(zhì)的焊道后焊等。在焊后需要經(jīng)過熱處理的結(jié)構(gòu),例如壓力容器內(nèi)壁堆焊層,及復(fù)合鋼板焊件因受消除應(yīng)力熱處理的敏化作用,也可能發(fā)生晶間腐蝕,因此應(yīng)選用超低碳或含穩(wěn)定元素的焊材。
一般奧氏體不銹鋼管配套的焊材,為了防止焊縫的晶間腐蝕,通常盡可能地降低碳含量,增加鈮、鈦等與碳親和力更強(qiáng)的元素以防止鉻的碳化物析出,顯著提高焊縫耐晶間腐蝕的性能。奧氏體不銹鋼管焊縫中的少量鐵素體不僅對(duì)防止和消除熱裂紋有利,同時(shí)對(duì)提高耐晶間腐蝕的作用也是有好處的,鐵素體存在于奧氏體晶粒之間,消弱奧氏體柱狀晶、樹枝狀晶的方向性,隔斷奧氏體晶界連續(xù)網(wǎng)狀碳化物析出,從而防止晶間腐蝕。因此,除Cr以外,焊縫中添加鐵素體形成元素Mo、Nb、Ta、Ti等也有利于提高焊縫的耐蝕性。
焊接接頭上c區(qū)發(fā)生的晶間腐蝕現(xiàn)象稱作焊接熱影響區(qū)腐蝕(weld decay),是焊接時(shí)熱影響區(qū)峰值溫度達(dá)到450~850℃的敏化溫度,因析出鉻的碳化物Cr23C6而在腐蝕環(huán)境中使用后產(chǎn)生的晶間腐蝕(見圖2-6)。這種腐蝕大多數(shù)是發(fā)生在C含量≥0.08%的18-8(302不銹鋼)型鋼的焊接接頭上。碳含量≤0.08%時(shí)(如304不銹鋼),只經(jīng)過一次循環(huán)的焊接接頭熱影響區(qū)則不常見,但經(jīng)過多層、多道焊則有可能發(fā)生,碳化物的析出特別是焊后在敏化溫度范圍緩慢冷卻,則危險(xiǎn)性較大。當(dāng)然這些鋼種用在腐蝕性不大的環(huán)境如高低溫容器、建筑結(jié)構(gòu)、建筑裝飾、車輛、農(nóng)機(jī)、家電、廚具等,仍可廣泛使用。
鋼中添加Ti或Nb的穩(wěn)定化不銹鋼1Cr18Ni9Ti、0Cr18Ni9Ti、0Cr18Ni11Ti、0Cr18Ni11Nb、0Cr18Ni12Mo2Ti等鋼種,由于出廠前是經(jīng)過920~1150℃的固溶處理的,鋼中碳大部分以TiC、NbC形式存在,焊接接頭c區(qū)即焊接時(shí)受到450~850℃敏化溫度影響的部分不再發(fā)生Cr的碳化物析出,因此避免了這種熱影響區(qū)晶間腐蝕。
穩(wěn)定化的奧氏體不銹鋼管雖然避免了熱影響區(qū)的晶間腐蝕。但是在緊靠熔合線的過熱區(qū)(圖2-5中的b區(qū)),如果在焊接過程或焊后經(jīng)過敏化溫度的作用,當(dāng)焊接結(jié)構(gòu)用于強(qiáng)氧化性(如硝酸)介質(zhì)時(shí),熔合線附近的母材過熱區(qū)就會(huì)產(chǎn)生晶間腐蝕,因腐蝕范圍窄而深,如刀切一樣,故這一種腐蝕類型稱作刀線(或刀狀)腐蝕(見圖2-7)。Ti、Nb穩(wěn)定化的鋼種在固熔狀態(tài)鋼中的自由碳原子與Ti或Nb形成TiC、NbC,防止形成Cr23C6等碳化物,因而在敏化溫度不再會(huì)引起Cr23C6。但是當(dāng)焊接時(shí)緊鄰熔合線的母材中的TiC、NbC在1250℃以上的熱循環(huán)中發(fā)生分解,C、Ti、Nb都重新溶解入奧氏體基體,在隨后又遭受敏化溫度的作用(如焊后熱處理或多層多道焊)。此時(shí)由于溫度低,基體中的過飽和的碳只能與Cr結(jié)合并在晶粒邊界析出,而不能形成TiC、NbC,形成晶界貧鉻。所以在強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中刀線腐蝕便不可避免。含Ti、Nb的不銹鋼管,如焊后經(jīng)870~900℃的穩(wěn)定化處理,使過熱區(qū)鉻擴(kuò)散,消除晶界貧鉻以及形成NbC、TiC等碳化物,可以有效地止刀線腐蝕。
焊接接頭前述三個(gè)區(qū)域的晶間腐蝕,主要的因素是碳含量,降低碳便可減輕和消除晶間腐蝕。當(dāng)碳降至奧氏體中溶解限(≤0.03%)以下,成為超低碳的00Cr19Ni9、00Cr18Ni12Mo2、00Cr19Ni14Mo3 等不銹鋼,及其焊材 00Cr20Ni10、00Cr19Ni12Mo2、00Cr19Ni14Mo3等均有優(yōu)異的抗晶間腐蝕的性能。
2. 焊接接頭應(yīng)力腐蝕開裂
不銹鋼管的應(yīng)力腐蝕是在靜拉伸應(yīng)力作用下和在氯化物、氫氧化物、硫化物和連多硫酸等特定介質(zhì)中產(chǎn)生的,奧氏體不銹鋼管的焊接接頭在焊后未經(jīng)熱處理的情況下,接頭處存在很大的殘余應(yīng)力,有時(shí)可達(dá)到屈服限。因此常在某些介質(zhì)中發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂,圖2-8是0Cr18Ni9Ti鋼管焊接接頭應(yīng)力腐蝕開裂。應(yīng)力腐蝕在奧氏體鋼管焊接結(jié)構(gòu)中是最常見的,腐蝕速度極快,常使設(shè)備短期服役后即破壞報(bào)廢。常用的18-8、18-12-2型奧氏體不銹鋼管,在應(yīng)力腐蝕環(huán)境下均對(duì)應(yīng)力腐蝕敏感。雖然18-8型不銹鋼管對(duì)應(yīng)力腐蝕敏感,但在一些條件下,例如在不含氯離子而僅存在連多硫酸的介質(zhì)中,選擇添加鈦、鈮的18-8型不銹鋼焊材并經(jīng)穩(wěn)定化處理亦可防止應(yīng)力腐蝕。
奧氏體不銹鋼管的焊接結(jié)構(gòu),接頭區(qū)域比結(jié)構(gòu)其余部分來說應(yīng)力腐蝕的敏感性更大,其原因已如前面所說是與焊后存在殘余應(yīng)力有關(guān),所以對(duì)有可能發(fā)生應(yīng)力腐蝕的環(huán)境使用的設(shè)備,應(yīng)進(jìn)行焊后消除應(yīng)力處理,例如不銹鋼焊管、管線焊后都需進(jìn)行940℃穩(wěn)定化處理或1050℃的固溶處理。在奧氏體不銹鋼中,隨著鎳含量的增加,可提高其在許多介質(zhì)的耐應(yīng)力腐蝕中的穿晶型應(yīng)力腐蝕。鉬在奧氏體鋼管中雖對(duì)防止應(yīng)力腐蝕無直接作用,但它可以提高耐孔蝕性能,而孔蝕常常又是應(yīng)力腐蝕的起源。因此,由于含鉬鋼提高了耐Cl-引起的孔蝕從而也改善了耐氯化物應(yīng)力腐蝕性能。所以高鎳、高鉬的00Cr18Ni18Mo5Cu、00Cr20Ni25Mo4.5Cu、00Cr20Ni18Mo6Cu等奧氏體不銹鋼的焊接接頭耐應(yīng)力腐蝕總是比一般奧氏體鋼管的要好。
順便指出,常用的18-8型18-12-2型奧氏體不銹鋼管的焊縫中通常都含有4%~12%的鐵素體,與鐵素體-奧氏體雙相鋼一樣,含有鐵素體的奧氏體鋼焊縫的耐應(yīng)力腐蝕的性能優(yōu)于同成分但無鐵素體的奧氏體焊縫金屬。
3. 焊接接頭孔蝕
在CI-(及Br、I-)離子的介質(zhì)中,不銹鋼表面常發(fā)生孔(點(diǎn))蝕??孜g是因金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界露頭等處鈍化膜較脆弱,在特定的介質(zhì)作用下產(chǎn)生。焊縫晶粒粗大、疏松且因焊接時(shí)焊劑、藥皮參予冶金反應(yīng),焊縫中常常存在Al2O3、MnS、SiO2、TiN、TiO2等雜質(zhì)和夾雜物。因此在同樣條件下焊縫比母材的孔蝕敏感性大。同時(shí)由于焊接時(shí)的飛濺、表面氧化色等使HAZ部分的母材的鈍化膜遭到破壞和鈍化膜的修復(fù)能力較差,在CI-離子溶液中引起孔蝕。因此防止焊接接頭的孔蝕,首先應(yīng)盡可能提高焊縫金屬的純潔度,減少焊縫的雜質(zhì)以及焊后要仔細(xì)清理焊縫及其附近母材的表面和進(jìn)行表面鈍化處理。由于Cr、Mo、N等元素對(duì)提高耐孔蝕性非常有效,為了提高不銹鋼管焊接接頭的鈍化和再鈍化能力,要選用高Cr、Mo的奧氏體不銹鋼管及其配套焊材。同時(shí)盡可能選用能保持焊縫純潔度的GTAW、GMAW、PAW等氣體保護(hù)焊工藝。