對(duì)黃銅脫鋅腐蝕的機(jī)理,國(guó)內(nèi)外都做了一些研究,提出了各種研究結(jié)論,但目前還不十分完善,主要理論有優(yōu)先溶解和溶解-再沉積機(jī)制、雙空位機(jī)制和滲流機(jī)制。接下就讓我們來(lái)簡(jiǎn)單的介紹一下這些機(jī)制。
1. 優(yōu)先溶解和溶解一再沉積機(jī)制,優(yōu)先溶解機(jī)制認(rèn)為,黃銅腐蝕過(guò)程中,合金表面的鋅從黃銅中優(yōu)先溶解,然后合金內(nèi)部的鋅通過(guò)空位擴(kuò)散繼續(xù)溶解,電位較正的銅被遺留下來(lái),呈疏松狀的銅層。但這種理論難以說(shuō)明脫鋅造成的脆性開(kāi)裂深度與鋅在室溫下擴(kuò)散系數(shù)太低之間的矛盾。而在黃銅表面與溶液接觸處發(fā)生了鋅選擇性溶解,被腐蝕的鋅由合金晶格上鋅原子的擴(kuò)散所補(bǔ)償,鋅在活性脫鋅前沿被選擇性侵蝕,這個(gè)前沿不斷地向內(nèi)部移動(dòng)。按照作者的觀點(diǎn),脫鋅相只是在初始黃銅母體的骨架結(jié)構(gòu)中出現(xiàn),它容許鋅離子自由向外擴(kuò)散,黃銅的脫鋅阻力依賴(lài)于鋅外層電子離開(kāi)鋅原子的難易程度。
2. 溶解-再沉積機(jī)制認(rèn)為,黃銅表面上的鋅和銅一起溶解,鋅留在溶液中,而銅在靠近溶解處的表面上迅速析出而重新沉積在基體上,但這種機(jī)制無(wú)法圓滿(mǎn)地解釋銅不可能溶解時(shí)的脫鋅現(xiàn)象。因?yàn)殇\溶解的電位遠(yuǎn)低于銅的陽(yáng)極溶解電位,因此銅和鋅不可能在任何情況下發(fā)生同時(shí)溶解的現(xiàn)象。在硫酸中進(jìn)行了研究,在最初階段由于建立了(Cu-Zn)原電池,鋅在溶液中優(yōu)先溶解,但當(dāng)多孔的銅-氧化銅膜在電極表面形成時(shí),脫鋅速度下降,銅、鋅同時(shí)溶解。這時(shí)鋅的溶解速度受通過(guò)晶格空位的擴(kuò)散速度所控制,在這個(gè)階段銅的溶解速度因?yàn)镃uO膜的形成而減少,這決定性地位取決于腐蝕條件,比如在稀鹽酸中會(huì)發(fā)生鋅的選擇性溶解,而在濃度較高的鹽酸或海水中則發(fā)生銅重新析出的脫鋅腐蝕。此外,脫鋅機(jī)制還受到溶解溫度、浸泡周期長(zhǎng)短的影響。銅和鋅是否同時(shí)溶解,可以將它們的電位-pH圖重疊后預(yù)測(cè)。
而防止黃銅脫鋅腐蝕的方法,主要可以從冶金方面入手,其次也可從改善環(huán)境方面考慮。改善腐蝕環(huán)境,則可以采用陰極保護(hù)、添加緩蝕劑、降低介質(zhì)浸蝕性等,不過(guò)由于受工況條件的限制,并不能完全抑制黃銅的脫鋅。根治的方法,則是通過(guò)冶金化方法提高黃銅自身的抗脫鋅能力,這才是杜絕黃銅脫鋅腐蝕的發(fā)生絕對(duì)好方法。