浙江至德鋼業(yè)有限公司技術(shù)人員之前已簡要述及應(yīng)力腐蝕的機(jī)理,這對于雙相鋼也是適用的,但這些機(jī)理都是基于單相材料的試驗(yàn)研究,對于雙相不銹鋼而言,還有其特性的一面。
圖9.82為022Cr21Ni8Mo2.5Cu1.5(Uranus 50)雙相不銹鋼和與其組織相對應(yīng)成分的鐵素體、奧氏體鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能。這三種鋼在44%MgCl2、153℃溶液中恒載荷試驗(yàn)的結(jié)果表明,由于某種協(xié)同效應(yīng)使雙相不銹鋼具有比鐵素體和奧氏體不銹鋼更好的應(yīng)力腐蝕抗力,同時觀察到奧氏體比鐵素體的電位高約10mV,鐵素體對奧氏體起陰極保護(hù)作用,而在高應(yīng)力下鐵素體將失去這種防護(hù)作用,奧氏體因陽極溶解而出現(xiàn)裂紋。
基于國內(nèi)外的一些研究,雙相不銹鋼具有優(yōu)良的耐氯化物應(yīng)力腐蝕性能的原因,可簡單地歸結(jié)為:
1. 雙相不銹鋼的屈服強(qiáng)度較18Cr-8Ni奧氏體不銹鋼高,在相同應(yīng)力作用下,較難產(chǎn)生粗大的滑移,表面膜不易破裂,應(yīng)力腐蝕裂紋難以形成。
2. 在中性含Cl-介質(zhì)中,18Cr-8Ni奧氏體不銹鋼的應(yīng)力斷裂多以點(diǎn)蝕為起點(diǎn),而雙相不銹鋼由于其成分和組織的特點(diǎn),耐點(diǎn)蝕性能優(yōu)于18Cr-8Ni奧氏體不銹鋼,點(diǎn)蝕不易形成,而一旦形成,由于第二相(α或y)的屏障作用,不易擴(kuò)展成為應(yīng)力集中系數(shù)較大的尖角形蝕坑。
3. 雙相不銹鋼中的第二相(α或γ)的存在,對應(yīng)力腐蝕裂紋的擴(kuò)展起機(jī)械屏障作用,可以阻止裂紋向前發(fā)展,或使擴(kuò)展中的裂紋改變方向,顯著延長應(yīng)力腐蝕裂紋的擴(kuò)展期。
4. 雙相不銹鋼中存在一定數(shù)量的鐵素體,在介質(zhì)的作用下,鐵素體(陽極)對奧氏體(陰極)起電化學(xué)保護(hù)作用。在實(shí)際事故中觀察到α相的優(yōu)先溶解。
此外,雙相不銹鋼具有較高的耐應(yīng)力腐蝕性能還有以下原因:
1. α相和y相的變形行為不同。在應(yīng)力作用下,α相為高應(yīng)力區(qū),γ相為低應(yīng)力區(qū),因而使γ相區(qū)的應(yīng)力腐蝕敏感性降低。
2. 兩相的殘余應(yīng)力不同。由于兩相的膨脹系數(shù)不同,在固溶處理后膨脹系數(shù)大的y相收縮量大,因而在α/γ相界附近的y相中產(chǎn)生拉應(yīng)力,而在α相產(chǎn)生壓應(yīng)力。一般說來,在殘余壓應(yīng)力的情況下,對應(yīng)力腐蝕有抑制作用。
3. 當(dāng)裂紋擴(kuò)展到y(tǒng)相時,裂紋尖端應(yīng)力場使γ相中的位錯排列發(fā)生變化,或者使其轉(zhuǎn)變?yōu)轳R氏體,從而使γ相的應(yīng)力耐腐蝕敏感性降低。
雙相鋼的優(yōu)良耐應(yīng)力腐蝕性能受多種因素的影響,如成分、組織、熱處理、冷加工以及介質(zhì)的條件等。了解這些條件如何影響雙相不銹鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能,對于正確使用雙相不銹鋼是十分重要的。
1. 成分
碳的作用是有害的,應(yīng)盡量控制其含量,在新一代超級雙相不銹鋼中的碳含量不大于0.02%。氮在新一代雙相不銹鋼中已是主要的合金元素,它能提高鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能,尤其在以點(diǎn)蝕為起源的氯化物介質(zhì)中,由于氮能提高鋼的耐點(diǎn)蝕性能,其作用更為明顯。氮還可改善鋼的鈍化能力,鉬又增強(qiáng)了這一作用,使裂紋源不易形成。含氮0.09%以上的雙相不銹鋼較難變形,不易形成較大的滑移臺階,表面膜不易破裂,這都有助于改善其耐應(yīng)力腐蝕性能。
鎳的主要作用是調(diào)節(jié)鋼中兩相的比例。
鉬能顯著提高雙相不銹鋼在氯化物介質(zhì)中耐點(diǎn)蝕性能,在以點(diǎn)蝕為起源的應(yīng)力腐蝕條件下,鋼中加入鉬是有益的。
2. 組織,包括相比例的影響、晶粒尺寸、金屬間化合物等。
為了研究雙相不銹鋼中兩相比例的影響,采用了21%~23%Cr的基本成分,加入1%~10%Ni,以獲得不同比例的α相和γ相,在恒載荷下和42%MgCl2溶液中,進(jìn)行應(yīng)力腐蝕性能試驗(yàn),結(jié)果如圖9.83所示。當(dāng)鋼中α相含量為40%,y相含量為60%時,鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能最佳。0在600~900℃中溫加熱,相或x相的析出將增加雙相不銹鋼對應(yīng)力腐蝕的敏感性。
隨固溶溫度的上升,雙相不銹鋼中的α相含量增加,γ相含量減少,合金元素在兩相之間的分配漸趨于均勻。與此同時,晶粒尺寸也會長大。試驗(yàn)表明,隨著晶粒尺寸的長大,鋼的應(yīng)力腐蝕敏感性也隨之增加。
3. 介質(zhì)
雙相不銹鋼在MgCl2、25%NaCl溶液中具有比18Cr-8Ni奧氏體不銹鋼高得多的耐應(yīng)力腐蝕臨界應(yīng)力。在高溫水條件下,雙相不銹鋼也具有優(yōu)良的耐應(yīng)力腐蝕性能,但不宜在300℃以上的高溫水介質(zhì)中使用,這是由于長期使用在300℃以上就有可能出現(xiàn)475℃脆性,從而惡化鋼的耐應(yīng)力腐蝕性能。一般認(rèn)為,雙相不銹鋼在連多硫酸條件下不易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。