馬氏體不銹鋼一般含有11.5%~19%Cr和低于1.20%的碳,有時加入一定量的強碳化物形成元素Mo、V等,以進一步提高強度和高溫性能。如果鋼中加入氮元素代替碳或部分碳,將會影響馬氏體的形態(tài),形成碳氮化物及氮化物,從而影響鋼的性能。氮在α-Fe中,590℃時的最大溶解度為0.1%;在γ-Fe中,650℃時的最大溶解度為2.8%。
含氮馬氏體Ms點隨氮含量的增高而減低,但氮降低Ms點的作用小于碳,實際上氮穩(wěn)定奧氏體的作用較碳為高。Fe-N馬氏體的正方度c/a較Fe-C體的正方度要高。當(dāng)含氮馬氏體中的氮含量與含碳馬氏體中的碳含量相同時,氮馬氏體的c大于碳馬氏體,a亦然,但碳馬氏體的a降低幅度更高。因此,氮馬氏體的c/a值要高些。這可能與氮合金化引起的高濃度自由電子和短程有序有關(guān)。
低氮和高氮馬氏體形態(tài)與碳馬氏體相似。以下分述各類Fe-N馬氏體的形態(tài)特點:
1. 塊狀馬氏體
含0.08%~0.17%N馬氏體呈現(xiàn)等軸狀、邊界光滑的塊狀形態(tài),少數(shù)區(qū)域顯示不規(guī)則的鋸齒狀邊界,其中氮含量較高的近似于四邊形。這類馬氏體形態(tài)稱為塊狀馬氏體,是切變型馬氏體的轉(zhuǎn)變產(chǎn)物。
2. 條狀馬氏體
含0.2%~0.7%N的馬氏體呈條狀,具有高密度位錯的亞結(jié)構(gòu),多個條平列而集結(jié)為束,條寬度范圍為0.3~3μm,平均寬度約為1μm,條間以小位向差邊界相隔。
3. 片狀馬氏體
氮含量提高到0.7%~2.4%的Fe-N馬氏體形態(tài)呈現(xiàn)凸透鏡狀的片型位錯或?qū)\晶亞結(jié)構(gòu),隨著氮含量的增高,李晶量增高,它帶有中脊,在光學(xué)顯微鏡下呈現(xiàn)在殘余奧氏體的基體上多向分布的針狀組織。
4. 薄板馬氏體
在Fe-(2.6%~2.7%)N馬氏體組織中觀察到一種薄板馬氏體,這種薄板馬氏體為全(211)。孿晶,無中脊。
在Fe-N馬氏體組織中殘存著較Fe-C馬氏體組織更多的殘余奧氏體。殘余奧氏體的體積分?jǐn)?shù)影響回火轉(zhuǎn)變程序和回火組織的硬度值。
含氮馬氏體(α')時效和回火轉(zhuǎn)變過程如下:
(1)在時效階段,含氮馬氏體產(chǎn)生調(diào)幅分解的氮原子局部聚集和有序化,構(gòu)成在α'基體上共格a"-Fe16N2薄片。
(2)第一回火階段,共格α"-Fe16N2繼續(xù)長大,含氮馬氏體轉(zhuǎn)變?yōu)?span style="font-size: 16px;">α'基體上分布著層片狀半共格或非共格的a"-Fe16N2組織。
(3)第二回火階段,淬火組織中的殘余奧氏體YR轉(zhuǎn)變?yōu)棣粒?#39;-Fe4N,構(gòu)成在α基體上分布著的y薄片組織。
(4)第三回火階段,過渡氮化物α'-Fe16N2轉(zhuǎn)化為α基本上分布著的穩(wěn)定氮化物γ'-Fe4N。
Fe-N馬氏體α經(jīng)過時效和回火階段轉(zhuǎn)變后形成在α基本上分布著的γ'-Fe4N片組織。
低溫回火含碳馬氏體產(chǎn)生復(fù)雜結(jié)構(gòu)共格的ε及χ碳化物,產(chǎn)生較大的應(yīng)力,與含量相同的含氮馬氏體比較,其硬度較高。
在淬火條件下,含碳馬氏體硬度隨回火溫度升高而單調(diào)降低,不出現(xiàn)二次硬化,而含氮馬氏體在淬火態(tài)硬度較低,但隨回火溫度的提高,硬度一直在提高,450℃時達最大值。當(dāng)碳和氮同時存在時,回火溫度為100℃時有一次硬化,然后降低直至300℃,隨后升高,在450℃出現(xiàn)最大的二次硬化。此時,鋼中形成很細小均勻的氮化物γ'-Fe4N和滲碳體。
回火含氮馬氏體位錯具有較高的遷移性,因此回火含氮馬氏體的韌性高于回火含碳馬氏體。
含氮馬氏體不銹鋼在100℃以下回火不改變馬氏體的結(jié)構(gòu);200℃回火,會形成很細的密排六方結(jié)構(gòu)的ε-(Fe,Cr)2N及ε-(Fe,Cr)2C;300℃時,細小的ε-(Fe,Cr)2N含量提高并轉(zhuǎn)變成ξ-(Fe,Cr)2N;之后在500℃之前ξ-(Fe,Cr)2N氮化物粗化。含氮馬氏體在600~650℃回火,會形成片狀的(Fe,Cr)2N及一些球狀(Cr,F(xiàn)e)2N。對于含碳馬氏體,在600~650℃回火,碳化物粗化成滲碳體。含碳馬氏體600~650℃回火還有(Fe,Cr)7C3析出,長時間回火則轉(zhuǎn)變?yōu)椋–r,F(xiàn)e)23C6。
在馬氏體不銹鋼中,除Cr元素外,常加入Nb、V等強碳化物形成元素。在含氮馬氏體不銹鋼中,氮化物與碳化物相比細小而分布均勻,因此回火后改善了氮合金化馬氏體鋼的力學(xué)性能。在600~700℃回火,氮與Nb、V形成(Nb,V)X型氮化物及Cr2N,因此二次硬度提高至更高水平。在某些情況下,500℃回火時會析出(Nb,V)(C,N)及納米尺寸的(Fe,Cr,V)(C,N),從而提高了強度。氮合金化鋼使殘余奧氏體更加穩(wěn)定而且保留了固溶的鉻以提高耐蝕性,延遲了M23C6及M6C型碳化物的析出。
表9.78為國外生產(chǎn)的一些高氮馬氏體不銹鋼的成分、性能和應(yīng)用。