一、脆性轉(zhuǎn)變溫度和缺口敏感性
含鉻量超過(guò)15%的普通鐵素體不銹鋼(經(jīng)正常熱處理后),對(duì)缺口十分敏感,其脆性轉(zhuǎn)變溫度一般均高于室溫。只在有缺口的前提下,才顯示出室溫脆性。隨著鉻含量的提高,或缺口的尖銳度增加,其脆性轉(zhuǎn)變溫度也明顯升高;隨溫度升至870℃,其切口敏感性才完全消失。
造成高鉻鐵素體不銹鋼的脆性轉(zhuǎn)變溫度高和對(duì)缺口高度敏感的主要原因是,鋼中間隙元素,尤其是碳、氮和氧等含量較高,并與其化合物的沉淀有關(guān)。
二、475℃脆性和σ相脆性
一般來(lái)說(shuō),鐵素體不銹鋼加熱至高溫,基本上不出現(xiàn)奧氏體相變,因此難以經(jīng)淬火形成馬氏體產(chǎn)生明顯強(qiáng)化。但是由低溫至高溫存在三個(gè)溫度區(qū)間,經(jīng)其處理后,強(qiáng)度、硬度明顯提高,而鋼的塑性和沖擊韌性顯著下降。通常,這是人們所不希望而極力要設(shè)法避免的。這里先介紹兩種非高溫的脆性:
1. 475℃脆性
含鉻量超過(guò)12%以上的鐵素體不銹鋼,加熱至340~540℃時(shí),經(jīng)一定時(shí)間后,鋼的硬度增加,沖擊(缺口)韌性顯著降低。尤其是在475℃時(shí),這種情況最為嚴(yán)重,故稱為475℃脆性。通常,鉻含量愈高,缺口尖銳度愈大,揭示出這種脆性所需的保溫時(shí)間愈短。超過(guò)15%鉻的鋼,才有較明顯的硬化現(xiàn)象。
產(chǎn)生475℃脆性的基本原因已公認(rèn)為是由于一種富鉻(61~83%Cr)的a'相的沉淀析出所致。它具有體心立方晶格結(jié)構(gòu),無(wú)磁性。d相的析出不僅帶來(lái)脆性,而且顯著降低鋼的耐蝕性能。
由于a相的析出-溶解過(guò)程是一種可逆過(guò)程,475℃脆性可以通過(guò)重新加熱至540℃以上溫度,并保溫一定時(shí)間快速冷卻至室溫的辦法消除。
2. σ相脆性
根據(jù)Fe-Cr相圖,當(dāng)鉻含量在15~70%的范圍內(nèi),于500~800℃時(shí)存在σ相。它是一種金屬間化合物,含鉻42~50%,無(wú)磁性、具有四方晶格結(jié)構(gòu),屬高硬度脆性相。σ相首先產(chǎn)生于晶粒邊界,呈鏈網(wǎng)小島形狀。其形成速度比較緩慢,如含鉻量小于30%的鐵素體不銹鋼在進(jìn)行堆焊或鑄造時(shí),在能形成g相的溫度范圍內(nèi)通常沒(méi)有足夠的時(shí)間來(lái)形成σ相。只有足夠時(shí)間保溫才能形成σ相,使鋼的硬度提高,卻顯著降低鋼的塑性、缺口
韌性及耐蝕性能。添加某些元素,如鉬、硅等,可以擴(kuò)大σ相區(qū)存在范圍、使σ相區(qū)向低鉻濃度方向移動(dòng),有利于σ相的形成。冷加工也會(huì)增大σ相的析出速度。提高鉻含量將顯著加速σ相的形成。
σ相的形成是可逆的。故可以通過(guò)重新加熱至800℃以上溫度,保溫1h或更長(zhǎng)時(shí)間,使σ相溶解后快速冷卻至室溫的辦法消除。
三、高溫脆性
普通高鉻鐵素體不銹鋼(間隙元素如碳、氮的含量在中等以上時(shí)),加熱至950~1000℃以上,急冷至室溫,其塑性和缺口韌性顯著降低,稱為高溫脆性。若重新加熱至750~850℃,可以恢復(fù)其塑性。這種高溫脆性十分有害,進(jìn)行焊接,在950℃以上等溫?zé)崽幚砘蜩T造工藝過(guò)程中,均可能出現(xiàn)這種脆化,同時(shí)耐蝕性也顯著降低。
已經(jīng)查明和證實(shí),產(chǎn)生高溫脆性的基本原因是同碳、氮等間隙元素的碳、氮化合物在晶界和晶內(nèi)位錯(cuò)上析出有關(guān)。降低鋼中的碳、氮含量,減少甚至避免碳、氮化物的沉淀析出(還同鉻含量、熱處理工藝有關(guān)。鉻含量愈高,其碳、氮溶解度愈低),可以大大改善高溫脆性。高純級(jí)高鉻鐵素體不銹鋼在克服高溫脆性方面已經(jīng)取得良好效果。
此外,高鉻鐵素體不銹鋼鑄態(tài)晶粒十分粗大,只能通過(guò)加工軋制和適當(dāng)溫度下再結(jié)晶予以細(xì)化。但當(dāng)加熱超過(guò)950℃時(shí)(如焊接等),具有強(qiáng)烈的晶粒長(zhǎng)大傾向。眾所周知,粗大晶粒比相應(yīng)細(xì)晶組織的塑性或韌性要差。高鉻鐵素體不銹鋼材的厚度及晶粒尺寸因素對(duì)室溫脆性存在影響。但是,高純級(jí)(碳、氮含量極低)不銹鋼,因其脆性轉(zhuǎn)變溫度已降得很低,晶粒尺寸對(duì)室溫缺口韌性的影響也就不大了。板愈厚,要求控制的碳、氮含量應(yīng)愈低,才能保證必要的缺口韌性。
四、晶間腐蝕敏感性
普通高鉻鐵素體不銹鋼在加熱過(guò)程中存在造成475℃脆性、σ相脆性和高溫脆性的三個(gè)脆化溫度區(qū)。由于富鉻的α'相、σ相或碳、氮化合物的析出等原因,不僅引起脆化,而且?guī)?lái)晶間腐蝕敏感性,使耐蝕性能顯著降低。尤其是當(dāng)溫度超過(guò)900~950℃以上而后快冷時(shí),具有十分敏感的晶間腐蝕傾向。即使在碳氮含量較低和象自來(lái)水這樣弱的腐蝕條件下,經(jīng)高溫空冷或焊縫區(qū)也會(huì)發(fā)生晶間腐蝕(9,10)。若重新加熱至700~850℃左右熱處理,其晶間腐蝕敏感性可以消除。
對(duì)普通高鉻鐵素體不銹鋼經(jīng)高溫快冷后產(chǎn)生晶間腐蝕傾向機(jī)理的解釋,主要是將解釋奧氏體不銹鋼晶間腐蝕的貧鉻理論應(yīng)用于鐵素體不銹鋼。從敏化溫度和消除晶間腐蝕傾向溫度來(lái)看,奧氏體型和鐵素體型不銹鋼正好相反。但本質(zhì)相同,均是由于如富鉻碳化物的析出造成其附近區(qū)貧鉻引起。碳、氮在鐵素體中的固溶度比在奧氏體中小的多,而鉻在鐵素體中的擴(kuò)散速度比在奧氏體中大的多。中等以上碳、氮含量的高鉻鐵素體不銹鋼,加熱至約950℃以上,富鉻的碳、氮化合物溶解于鐵素體(固溶體)中。但在快速淬火冷卻過(guò)程中,由于高度過(guò)飽和的間隙固溶體具有強(qiáng)烈析出傾向和在鐵素體中碳、氮元素的擴(kuò)散速度極快(比鉻還快,比在奧氏體中快數(shù)百倍),經(jīng)過(guò)中溫時(shí)也難以阻止富鉻碳、氮化物的快速析出(其沉淀析出溫度一般認(rèn)為在427℃至900℃之間)。當(dāng)重新加熱至700~850℃時(shí),因鉻的快速擴(kuò)散增加了貧鉻區(qū)的鉻含量。雖有晶間析出物存在,耐晶間腐蝕性能卻良好。
綜上所述,475℃脆性和σ相脆性,可通過(guò)800℃左右保溫一定時(shí)間快冷予以消除。焊接或高溫淬火,因經(jīng)過(guò)其相應(yīng)脆化溫度區(qū)的時(shí)間短暫,一般來(lái)不及出現(xiàn)脆化。因此它們對(duì)制作焊接構(gòu)件設(shè)備的威脅尚不大。而由于碳、氮等間隙元素含量高而引起的高溫脆性和晶間腐蝕敏感性、脆性轉(zhuǎn)變溫度高和缺口敏感性大才是影響焊接、加工等性能、限制普通高鉻鐵素體不銹鋼應(yīng)用的主要障礙。故發(fā)展了新一代高純級(jí)高鉻鐵素體不銹鋼。它在經(jīng)過(guò)焊接等高溫過(guò)程后,具有良好的塑性和耐蝕性,其脆性轉(zhuǎn)變溫度一般均低于室溫,從而大大擴(kuò)大其應(yīng)用范圍。